專利名稱：：止汗除臭組合物的制作方法本申請是一九九四年二月二十二日遞交的未決美國專利申請08/199,763的部分繼續(xù)申請。本明涉及止汗組合物，它含有止汗化合物，如收斂鹽，硼酸鹽交聯(lián)劑，如硼酸；親水聚合物粘合劑，如分子量至少約為10,000的親水聚氨酯；載體；以及根據(jù)需要選用的軟化劑，如非離子型表面活性劑。該止汗組合物為膠凝的或固態(tài)組合物，通常透明、相穩(wěn)定且在局部施用后基本上不發(fā)白、對皮膚和衣服無污染；能將止汗化合物有效地釋放至皮膚；并能顯示出良好的感受性能。本發(fā)明也涉及該止汗組合物的使用方法。止汗組合物在化妝品領(lǐng)域是熟知的。一種理想的止汗組合物能夠做到在組合物的整個有效期內(nèi)均處于穩(wěn)定，將止汗化合物有效地釋放至皮膚，不在皮膚或衣物上留下肉眼可見的白色殘跡，并且對消費者來說是一種美的享受。止汗組合物可以各種形式得到，如氣溶膠懸液；唧筒噴霧劑；碾開粉劑；乳劑或懸浮劑；以及固態(tài)凝膠、蠟或懸浮劑。止汗組合物通常是被制成水包油型乳液或油包水型乳液。因此，任一形式的止汗組合物從外觀上看均為乳狀或不透明狀，并由復雜方法制得。制成乳液形式的止汗組合物在被施用于皮膚后常常給人以濕潤或油性的感覺，且在組合物中的載體蒸發(fā)后常常仍具有粘性。另外，許多乳液型止汗組合物在接觸過的皮膚或衣物上留下白色的污染殘渣。膠凝的乳液型止汗組合物的使用是通過摩擦機體的某一部分如腋下而向皮膚上施用一層組合物，從而減少臭味和/或出汗。膠凝或固態(tài)止汗組合物最好具有不易碎、光滑、非油性及非粘性等美學性質(zhì)。止汗組合物的透明性也是一種長期尋求的所需美學性質(zhì)。另一種非常希望而難以獲得的美學性質(zhì)是避免在施用止汗組合物后在皮膚或衣物上留下可見的殘渣如白層。非乳化止汗組合物也是現(xiàn)有技術(shù)中已知的。但是，非乳化組合物常常需要在每次使用前振蕩，以便重新分散已從組合物中分離的不溶止汗化合物。不需要在每次使用前振蕩的非乳化止汗組合物，如止汗油乳或膏，通常包括相對高百分含量的懸浮劑，如有機粘土。有機粘土在止汗組合物中的存在是造成皮膚或衣物變白和污染的主要原因。研究人員一直在研究止汗組合物，尤其是具有如上所述所需性質(zhì)的透明止汗組合物。膠凝或固態(tài)止汗組合物難以配制和生產(chǎn)，因為該組合物需要有足夠的堅固性來承受皮膚上的摩擦，以便將足量的止汗化合物釋放至皮膚，而且該組合物也應(yīng)是不易碎的，以耐破碎和粉碎。其它的配方參數(shù)包括粘度調(diào)節(jié)、無脫水收縮和非粘性。透明的膠凝或固態(tài)止汗組合物因為增加了透明性要求而更難以配制。對于具有相同于或優(yōu)于目前可得到的止汗組合物的美感和功能性質(zhì)的透明膠凝或固態(tài)止汗組合物，消費者具有很高的需求。但是，提供市售的透明膠凝或固態(tài)止汗組合物需要克服幾個配制和生產(chǎn)方面的難題。透明的止汗組合物，尤其是膠凝的或固態(tài)(即條)形式的組合物尤其受消費者酷愛，因為這種透明產(chǎn)物富于美感，且從外表上反映出產(chǎn)品純凈、安全、性能良好且不白化。但是，由于透明組合物的不穩(wěn)定及難以制備，它難以被消費者得到。固體止汗組合物主要分為三類，即壓實粉條、凝膠條和蠟條。這三類組合物均具有優(yōu)點，但每一類也都有其各自的缺陷。例如，壓實粉條常常易碎，堅硬，且在施用后留下化妝上不可接受的粉狀殘渣。由于堅硬、油脂性及粘性等因素，蠟質(zhì)產(chǎn)物常常是化妝品上不可接受的。蠟條的不透明性以及施用后留下可見的白色殘渣從美感的角度講也是不可取的。與壓實粉條和蠟條相比，凝膠型固態(tài)止汗組合物具有幾個優(yōu)點。例如，膠凝止汗組合物在皮膚上留下較少的殘渣或粉塵。膠凝止汗組合物也易于在皮膚表面滑移，從而使組合物的施用變得容易和舒服。但是，有效和穩(wěn)定的凝膠形式的止汗組合物的制備是困難的。例如，膠凝止汗組合物中的一種關(guān)鍵組分是膠凝劑?，F(xiàn)有的許多膠凝止汗組合物含有膠凝的水醇溶液，其中包括硬脂酸鈉等膠凝劑，以便形成凝膠。然而，在酸性止汗化合物存在情況下，通用的膠凝劑不能使用，因為該堿性的膠凝劑會與止汗化合物反應(yīng)?，F(xiàn)有的透明膠凝或固體止汗組合物一般也分為三大類。一類是透光性好的膠凝乳液組合物。這些組合物包括一水相和一油相。通過使用大量的適當乳化劑使油相懸浮在水相中。該乳液通常含有蠟、聚硅氧烷、粘土和潤滑劑。美國專利4,673,570、4,268,499、4,278,655、4,350,605；EP0450597；以及“DeodorantandAntiperspi-rantFormulary”，Cosmetics&amp;Toiletries，Dec.12，1985，Vol.100，P65—75中舉例說明了這類透光性好的膠凝乳液組合物。透光性好的膠凝乳液組合物常常顯示出如下缺點在保存過程中組合物不穩(wěn)定；在保存過程中出現(xiàn)模糊或乳狀的外觀；稠性、粘性、油稠性以及其它美學上不希望有的性質(zhì)。另外，乳狀膠凝組合物常常在皮膚或衣服上留下白層形式的可見殘渣，透光性好的膠凝乳液組合物的另一缺點是其制備方法復雜。該方法通常需要較高的混合剪切力、較高的加工溫度以及一系列的冷卻和加熱步驟。在本發(fā)明的一實施方案中，是利用一簡便方法制備透光性好的膠凝乳液組合物，從而提供克服了上述透光性好的膠凝乳液組合物的缺陷的止汗組合物。第二類透明膠凝或固態(tài)止汗組合物是被1，3∶2，4—二亞芐基山梨醇(DBS)或DBS衍生物稠化的止汗組合物。美國專利4,822,602和4,725,430；歐洲專利0512770；WO91/15191及WO92/19222公開了這類透明止汗組合物。被DBS或DBS型化合物稠化的透明膠凝止汗組合物的一個主要缺點是，在存在高酸性止汗化合物的情況下，該組合物在高溫下不穩(wěn)定。另外，另一缺點是制備DBS增稠的組合物需要高溫(即，約230°F—240°F)。第三類透明膠凝或固態(tài)止汗組合物是酸基復合凝膠。這類透明止汗組合物是通過將活性止汗化合物與羧酸鹽反應(yīng)而制得。透明酸基復合凝膠公開于例如美國專利3,25,082和2,876,163；及歐洲專利公開號0448278。例如，EP0448278公開了將止汗鋁鹽與醋酸銨配合。美國專利2,876,163公開了將止汗鋁鹽與各種水溶性無機鹽，如堿金屬氧化物、氫氧化物或碳酸鹽，或與有機或無機酸的鹽，如碳酸鈉、磷酸鈉或谷氨酸鈉配合。第三類透明止汗組合物的一個主要缺點在于，活性止汗化合物被鹽部分滅活，從而降低了止汗化合物的效力，相應(yīng)地也降低了止汗組合物的效力。另外，所得的凝膠或固體非常脆、粘稠和/或具有其它不希望出現(xiàn)的性質(zhì)，例如，美國專利3,255,082中公開的組合物為乳液或溶膠，因此常常不透明。Govett等人的美國專利2,607,658和2,645,616公開了類似的凝膠，它含有堿式氯化鋁配合物和硼酸鹽。雖然許多專利公開了透明膠凝或固體止汗組合物，稱作為清楚或透明的膠凝組合物并不具有消費者所要求的透明度。某些透明止汗組合物在保存過程中也出現(xiàn)脫水收縮或相分離現(xiàn)象。而且，許多現(xiàn)有的透明組合物在放置一段時間后混濁或模糊，常常是在制備后約一個月這種模糊達到使組合物混濁且具有很小或沒有透明性的程度。止汗組合物一般具有一個月以上的產(chǎn)物有效期。因此，組合物保留其透明性的時間長短是一重要的美學性質(zhì)。研究人員一直在尋求提供一種具有長期穩(wěn)定性和為消費者所接受的美學和功能性質(zhì)的膠凝或固體止汗組合物。這些美學和功能性質(zhì)包括透明性、足夠施用于皮膚的硬度、足以抵抗組合物破碎或粉碎的低度脆性、無肉眼可見的皮膚或衣服的白化以及能夠?qū)⒅购够衔镉行У蒯尫胖疗つw而不產(chǎn)生粘稠的感覺。本發(fā)明涉及提供具有這些消費者可接受的美學和功能性質(zhì)的膠凝或固體止汗組合物，尤其是透明組合物。本發(fā)明涉及效力及美學性質(zhì)得到改進的膠凝的或固態(tài)止汗組合物，以及該組合物的使用方法。更具體地說，本發(fā)明涉及一種透明膠凝的或固態(tài)止汗組合物，它含有止汗化合物；硼酸鹽交聯(lián)劑；親水聚合物粘合劑；載體；以及根據(jù)需要選用的軟化劑。具體地，該膠凝的或固體止汗組合物含有(a)約1—40％(重量)的止汗化合物，如收斂鹽；(b)約0.5—10％(重量)的硼酸鹽交聯(lián)劑，如硼酸、四硼酸鈉或其混合物；(c)約0.005—10％(重量)的親水聚合物粘合劑，如重均分子量至少為10,000的親水聚氨酯；(d)載體；和(e)根據(jù)需要選用的約0—15％(重量)的軟化劑，如非離子表面活性劑，該透明止汗組合物為酸性，其pH值約為2—6。該透明膠凝或固態(tài)止汗組合物在較長的保存期內(nèi)維持了組合物的透明度，基本上不污染和不白化皮膚和衣服，能夠有效地將止汗化合物釋放至皮膚，不易碎，且具有為消費者接受的良好的美學和功能性質(zhì)，包括觸感性。當在室溫下保存時，本發(fā)明止汗組合物的透明性能維持至少六個月。在一優(yōu)選實施方案中，透明膠凝止汗組合物包括(a)約5—30％(重量)的鋁或鋯收斂鹽或其混合物；(b)約0.8％—7％(重量)的硼酸鹽交聯(lián)劑；(c)約0.01—5％(重量)的親水聚合物粘合劑，它系選自乙氧基化、丙氧基化或羧基化的重均分子量至少約20,000的親水聚氨酯，重均分子量至少為100,000的聚乙二醇，水溶性纖維素聚合物及其混合物；(d)載體；和(e)根據(jù)需要選用的0％—12％(重量)非離子表面活性劑，其中該透明止汗組合物的pH值約為3—5。在另一優(yōu)選實施方案中，透明膠凝或固態(tài)止汗組合物包括疏水化合物，以改善止汗化合物的某一美學或功能性質(zhì)。疏水化合物可為例如硅氧烷或烴，并且是以乳化形式存在于透明止汗組合物中。本發(fā)明也涉及預防或治療與人體出汗有關(guān)的惡臭。尤其是腋下惡臭的方法。該方法包括向人皮膚表面上施用有效量的本發(fā)明膠凝或固態(tài)止汗組合物。從下面對本發(fā)明優(yōu)選實施方案的詳細說明中可明顯地看出本發(fā)明的上述及其它優(yōu)點和新特性。本發(fā)明的膠凝或固態(tài)止汗組合物包括止汗化合物、硼酸鹽交聯(lián)劑、親水聚合物粘合劑、載體以及根據(jù)需要選用的軟化劑。更具體地說，本發(fā)明的膠凝或固態(tài)止汗組合物的pH值為2—6，且含有(a)約1—40％(重量)的止汗化合物；(b)約0.5—10％(重量)的硼酸鹽交聯(lián)劑；(c)約0.005—10％(重量)的親水聚合物粘合劑；(d)載體；和(e)根據(jù)需要選用的約0—15％(重量)軟化劑；如表面活性劑。該止汗組合物通常為透明狀。本文中，術(shù)語“透明”被定義為通過分光光度計于700nm處測得的透射比至少為50％。該透明膠凝止汗組合物對相分離是穩(wěn)定的，在保存過程中不變混濁或乳化，并顯示出良好的美學和功能性質(zhì)。該止汗組合的不易碎、不粘、不稠且能夠有效地將止汗化合物釋放至皮膚，不在皮膚或衣服上留下肉眼可見的白色殘渣，即基本上不白化。本發(fā)明膠凝止汗組合物結(jié)合了現(xiàn)有技術(shù)中已知的任何一種止汗化合物，如收斂鹽。收斂鹽包括鋁、鋯、鋅的有機或無機鹽或其混合物。這些收斂鹽為聚合物，優(yōu)選含有與硼酸鹽反應(yīng)的羥基。收斂鹽的陰離子可為例如硫酸根、氯離子、氯代氫氧根、明礬、甲酸根、乳酸根、芐基磺酸根或苯基磺酸根、止汗收斂鹽的實例包括鹵化鋁、堿式鹵化鋁、鹵氧化氧鋯、堿式鹵化氧鋯及其混合物。鋁鹽的實例包括氯化鋁和通式為Al2(OH)xQY·xH2O的堿式鹵化鋁，其中Q為氯、溴或碘；x為2—5；x＋Y為約6，其中x和Y不必為整數(shù)；且x為約1—6。鋯化合物的實例包括鋯氧鹽和堿式鋯鹽，也稱作氧鋯鹽和堿式氧鋯鹽，并由通式ZrO(OH)2—nzLz表示，其中Z為約0.9—2且不必為整數(shù)；n為L的價數(shù)；2—nz大于或等于0；L為選自鹵離子、硝酸根、氨基磺酸根、硫酸根或其混合物的基團。存在于膠凝止汗組合物中的止汗化合物占組合物重量的1％—40％，優(yōu)選5％—30％為了達到本發(fā)明的全部優(yōu)點，止汗組合物中的止汗化合物的含量為10—25％(重量)。止汗化合物為水溶性化合物，其實施例包括但不限于水合溴化鋁、鉀明礬、乳酸堿式氯化鋁鈉、硫酸鋁、水合氯化鋁、水合四氯化鋯鋁、與甘氨酸配合的水合多氯化鋁—鋯、水合三氯化鋁—鋯、水合八氯化鋁—鋯、水合倍半氯化鋁、hydrexPG倍半氯化鋁、hydrexPEG氯化鋁、hydrex八氯化鋁鋯甘氨酸配合物、hydrex五氯化鋁鋯甘氨酸配合物、hydrex四氯化鋁鋯甘氨酸配合物、hydrex三氯化鋁鋯甘氨酸配合物、hydrexPG氯化鋁、水合氯化鋯、水合三氯化鋁、hydrexPEG二氯化鋁、hydrexPG二氯化鋁、hydrexPG倍半氯化鋁、氯化鋁、水合五氯化鋁鋯及其混合物。許多其它有用的止汗化合物列于WO91/19222及CosmeticandToiletryFra-granceHandbook，TheCosmetic，ToiletryandFragranceAssociation，lnc.Washington，DC，P56，1989(以下稱為CTFAHandbook，并入本文作為參考)中。優(yōu)選的止汗化合物是與氨基酸(如甘氨酸)配合的氯化鋁—鋯和水合氯化鋁。優(yōu)選的氯化鋁—鋯甘氨酸配合物的鋁(Al)∶鋯(Zr)比為1.67—12.5，總的金屬(Al＋Zr)與氯的比值(金屬∶氯)為0.73—1.93，這類止汗化合物通常為酸性，因此產(chǎn)生的膠凝止汗組合物的pH值低于7，通常為2—6，優(yōu)選3—5。除了止汗化合物外，本發(fā)明止汗化合物也含有硼酸鹽交聯(lián)劑，如硼酸或四硼酸鈉。硼酸鹽交聯(lián)劑的實例包括但不限于硼酸、硼酸鈉、硼砂(四硼酸鈉)、偏硼酸鈉、氧化硼(B2O3)、硼酸的低聚物、五硼酸鉀、偏硼酸鉀、三硼酸鈉、偏硼酸(HBO2)、四硼酸氫銨、硼酸鎂、偏硼酸鋇、偏硼酸鈣、原硼酸、偏硼酸鋰、四硼酸鋰、偏硼酸鋯及其混合物。作為交聯(lián)劑的硼酸鹽是為了使透明止汗組合物具有足夠的結(jié)構(gòu)完整性，以作為膠凝或條形除臭劑使用。為了達到本發(fā)明的全部優(yōu)點，硼酸鹽交聯(lián)劑應(yīng)為硼酸或四硼酸鈉。硼酸鹽交聯(lián)劑以0.5—10％、優(yōu)選1—7％(重量)的含量存在于膠凝或固態(tài)止汗組合物中，為了達到本發(fā)明的全部優(yōu)點，膠凝或固態(tài)止汗組合物包括約3—6％(重量)的硼酸鹽交聯(lián)劑。如下文詳細所述，由于相對于一定量的止汗組合物而言止汗組合物中硼酸鹽交聯(lián)劑的量增加，因此止汗組合物的堅固性和易碎性增加。因而本領(lǐng)域技術(shù)人員可以選擇相對于一定量止汗化合物的硼酸鹽交聯(lián)劑的量，以提供從膠凝止汗組合物至固態(tài)止汗組合物的所需組合物。優(yōu)選透明的止汗組合物?；诶碚摱潜景l(fā)明認為，硼酸鹽交聯(lián)劑與止汗化合物(如水合氯化鋁)反應(yīng)并交聯(lián)。因此，低聚或多聚的止汗化合物通過硼酸鹽交聯(lián)劑而被交聯(lián)，以使止汗組合物增稠并膠凝，形成透明的膠凝或固態(tài)止汗組合物。具體地，基于理論而不是本發(fā)明認為，交聯(lián)反應(yīng)是通過止汗化合物的羥基與硼酸根離子反應(yīng)以產(chǎn)生橋連而發(fā)生。因此，硼酸根橋鍵提供了足量的產(chǎn)生膠凝透明半固態(tài)組合物或透明固態(tài)組合物的交聯(lián)位點。由于止汗化合物為酸性，因此交聯(lián)反應(yīng)于酸性條件(即pH2—6)下發(fā)生。硼酸鹽交聯(lián)劑是產(chǎn)生膠凝或固態(tài)止汗組合物所必需的。本文中術(shù)語“凝膠”被定義為于室溫(即約25℃)下在游離態(tài)(即不受支持)維持其形狀至少一天的不可流動的組合物。在無硼酸鹽交聯(lián)劑的情況下，止汗組合物具有類似凝膠的稠度，但可流動，因此不適于在商業(yè)上用作止汗條形產(chǎn)品。已對其它多元無機酸及鹽與止汗化合物的交聯(lián)能力進行了試驗。下面的實施例1—9說明，各種多元無機酸和鹽不能交聯(lián)止汗化合物，而實施例14和21說明硼酸鹽交聯(lián)劑能夠交聯(lián)止汗化合物。在實例1—9的每一組合物中，在放置2小時至2天后觀察不到凝膠或固體形成。在實施例2、3、4、8和9中，當將多元無機酸或鹽加到組合物中時形成白色沉淀。1)每一成分的量以組合物總重量的百分數(shù)表示，所有的百分數(shù)均表示實際存在于組合物中的每一成分的量；2)水合氯化鋁(ACH)，即市場上可買到的CHLOKOHYDROL，產(chǎn)自Reheis，lnc，BerkeleyHeights，NewJersey，按50％的ACH的水溶液形式加入；3)偏鎢酸鈉4)偏釩酸鈉5)磷酸三鈉6)磷酸7)硅酸與此相反，僅含有足量的止汗化合物、硼酸鹽交聯(lián)劑和水溶液載體的組合物則為透明凝膠或固體。當硼酸鹽交聯(lián)劑的用量太低時，透明凝膠不夠牢固以作為固態(tài)止汗組合物。但是，當硼酸鹽交聯(lián)劑的用量太高時，固態(tài)組合物對于商業(yè)上使用來說太易碎。這種易碎止汗組合物在使用時易于破碎或粉碎，從而使其在商業(yè)上不可接受。因此，除了止汗化合物和硼酸鹽交聯(lián)劑之外，本發(fā)明的膠凝或固態(tài)止汗組合物也含有占組合物重量0.005％—10％，優(yōu)選0.01—5％的親水聚合物粘合劑。為達到本發(fā)明的全部優(yōu)點，存在于組合物中的親水聚合物粘合劑的含量為0.1％—3％(重量)。親水聚合物粘合劑的分子量至少約為10,000。該親水聚合物粘合劑也耐受pH2—6，且在相對高濃度的鹽存在的情況下不從溶液中沉淀。因此，該親水聚合物粘合劑為具有低電荷密度的親水離子性聚合物(如具有有限羧基的陰離子聚合物)，或者優(yōu)選非離子聚合物。親水聚合物粘合劑的作用是作為粘度調(diào)節(jié)劑或增稠劑，減小固態(tài)止汗組合物的易碎性且不引起皮膚或衣服的白化。如前所述，含有止汗化合物(如水合氯化鋁)和硼酸鹽交聯(lián)劑(如硼酸)的膠凝或固態(tài)止汗組合物是一種透明的，但非常堅硬和易碎的組合物，商業(yè)上不可接受。然而，令人驚奇的是，通過加入足夠的親水聚合物粘合劑，該透明組合物保留了透明和堅固性，但組合物的易碎性大大降低，因此，本發(fā)明的透明膠凝或固態(tài)止汗組合物保留了其結(jié)構(gòu)完整性、對于破碎和粉碎具有抗生，因此可被商業(yè)上接受。包括在本發(fā)明的透明止汗組合物中的聚合物粘合劑具有親水性，因此可溶于或分散于極性液體，如水、醇、二元醇和多元醇。正如下面詳細所述，這類極性液體是本發(fā)明止汗組合物的載體。在存在相對高濃度的鹽且pH為2—6的條件下親水聚合物粘合劑也溶于極性液體而不從其中沉淀。親水聚合物粘合劑的例子包括，但不限于聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、水溶性纖維素聚合物、二甲聚硅氧烷共聚醇、烷基二甲聚硅氧烷共聚醇、羥丙基甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丁基甲基纖維素、羧甲基纖維素、聚氧乙烯—聚氧丙烯共聚物、聚氨酯及其混合物，條件是該親水聚合物粘合劑為水溶性或水分散性，且其重均分子量至少為約5,000。親水聚合物粘合劑的重均分子量的范圍為5,000—5,000,000。一類尤其適用的親水聚合物粘合劑是其重均分子量至少為10,000，優(yōu)選20,000—300,000的親水聚氨酯。重均分子量超過300,000雖然無害，但將使親水聚氨酯難以處理并分散在止汗組合物的載體中。親水聚氨酯通常在其至少一個末端被乙氧基化和/或丙氧基化，并以羥基結(jié)尾。另一類有用的親水聚氨酯是具有低電荷密度的羧基化聚氨酯。親水聚氨酯可從脂族二異氰酸酯、芳族二異氰酸酯或其混合物制得。優(yōu)選酯族二異氰酸酯。二異氰酸酯通常是與低分子量的二元醇或三元醇，如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、甘油、己二醇、二丙二醇或其混合物反應(yīng)以產(chǎn)生聚氨酯，其中二元醇或三元醇至少具有兩個羥基且其分子量不超過200也可將二異氰酸酯與分子量為200—10,000的聚合二羥在結(jié)尾的低聚物反應(yīng)以產(chǎn)生親水聚氨酯。低聚物的例子包括，但不限于聚丙二醇、聚乙二醇、聚丁二醇及其混合物。優(yōu)選將二異氰酸酯與低分子量二醇或三醇及低聚物二者反應(yīng)，以產(chǎn)生親水聚氨酯。二異氰酸酯的實例包括，但不限于三甲基亞己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞癸基1，10—二異氰酸酯、環(huán)己烷—1，2—二異氰酸酯、亞甲二(環(huán)己基—4—異氰酸酯)、甲基—1，4—二異氰酸酯、甲苯—2，6—二異氰酸酯、二苯基甲烷—4，4′—二異氰酸酯、3，3′—二甲基二苯甲烷—4，4′—二異氰酸酯、間—苯二異氰酸酯、對—苯二異氰酸酯、氯代苯二異氰酸酯、亞己基—1，6—二異氰酸酯、1，4—亞丁基二異氰酸酯、1，4—環(huán)己二異氰酸酯、1，5—萘二異氰酸酯、1—甲氧苯基—2，4—二異氰酸酯、4，4′—聯(lián)苯二異氰酸酯、3，3′—二甲氧基—4，4′—聯(lián)苯二異氰酸酯、3，3′—二甲基—4，4′—聯(lián)苯二異氰酸酯、3，3′—二氯苯基—4，4′—二異氰酸酯、2，2′，5，5′—四氯聯(lián)苯—4，4′—二異氰酸酯、三甲基亞己基二異氰酸酯、間—二甲苯二異氰酸酯及其混合物。聚氨酯骨架也可被羥基或羧基取代，以改善親水聚合物粘合劑的水溶性或分散性。優(yōu)選的親水聚氨酯公開于Gould等人的美國專利5,000,955(引入本文作為參考)。其它有用的親水聚氨酯公開于美國專利3,822,238；4,156,06；4,156,067；4,255,550和4,743,673(它們也被引入本文以供參考)。其它有用的親水聚合物粘合劑是二甲聚硅氧烷共聚醇和烷基二甲基硅氧烷共聚醇。這類親水聚合物的優(yōu)點如在室溫下為液體，可溶于水或可分散于水，且易于加到本發(fā)明的止汗組合物中。另外，由于其兩親性質(zhì)，這類聚合物產(chǎn)生良好的皮膚感覺性能。具體地講，烷基二甲聚硅氧烷共聚醇具有如下結(jié)構(gòu)式其中P為0—24的數(shù)；q為1—100的數(shù)；m為1—40的數(shù)；n為0—200的數(shù)；PE為分子量為約250到約2000的(C2H4O)a(C3H6O)b—H，其中選擇a和b使C2H4O/C3H6O的重量比為100/0到20/80。烷基二甲聚硅氧烷共聚醇的粘度為約1—約1000厘泊(CPS)。烷基二甲聚硅氧烷共聚醇的一個非限定性例子是十六烷基二甲聚硅氧烷共聚醇，這可從GoldschmioltChemicalCorpora-tion，Hopewell，VA得到商品ABILREM90。還可用二甲聚硅氧烷共聚醇作為親水性聚合物粘合劑。二甲聚硅氧烷共聚醇為具有聚氧乙烯和/或聚氧丙烯側(cè)鏈的二甲基硅氧烷聚合物，如可從DowCorningCo.，Midland、MI，得到的DowCORNING3225CFORMULATIONAID，可從AmercholCorp.，Edison，NJ得到的AMERSILDMC—357或可從Gold—SchmidtChemicalCorporation，Hopewell，VA，得到的或ABIL-B8852。二甲聚硅氧烷共聚醇具有如下結(jié)構(gòu)式其中EO為氧化乙烯(C2H4O)、PO為氧化丙烯(C3H8O)，選擇a和b使EO/PO的重量比為100/0到20/80，n為0—200的數(shù)，m為1—40的數(shù)。二甲聚硅氧烷共聚醇的粘度為約1—約600厘泊。本發(fā)明的膠凝或固態(tài)止汗組合物包括水、水溶性溶劑和其混合物。載體的非限定性例子包括水、乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙烯碳酸酯、二甲基異山梨醇酐、己二醇、乙醇、正丁醇、丙醇、異丙醇和它們的混合物。載體存在的量應(yīng)足以溶解、分散或水合透明的止汗組合物的主要成分和任選成分。如以下將要詳細討論的那樣，此透明止汗組合物也可以包括水不溶性或疏水性化合物，如異十六碳烯或1—癸烯二聚體，只要同時含有足量的乳化劑以乳化該水不溶性化合物。這種水不溶性化合物不是作為組合物的載體存在，但作為特定目的任選成份，如加速干燥、改善皮膚感覺、或使組合物易于施用。本發(fā)明膠凝或固態(tài)止汗組合物還可以包含任選的軟化劑。軟化劑保證止汗組合物有效釋放到皮膚。軟化劑在止汗組合物中的量為組合物重量的0％到約15％，優(yōu)選0％以約12％。軟化劑為水溶性化合物，并通常被分類為潤膚劑或表面活性劑。因此，軟化劑的非限定性例子包括脂肪族(C6—C22)醇的聚氧乙烯醚、脂肪族(C6—C22)醇的聚氧丙烯醚、二甲聚硅氧烷共聚醇、聚丙二醇、聚乙二醇、乙氧基化的烷基苯酚、甲基葡萄糖的聚乙二醇醚和其混合物。軟化劑的HLB(親水—親油平衡)值至少為約6，優(yōu)選為至少約8，其重均分子量小于約10,000，優(yōu)選小于約5,000。表面活性劑的HLB分類系統(tǒng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。具體的軟化劑包括甲基gluceth—20、甲基gluceth—10、苯甲酸C12—15烷基酯、PEG—20甲基葡萄糖二硬脂酸酯、PEG—20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、PEG—200蓖麻油、PEG—6、PEG—8、C11-15pareth—20、nonoxynol—9、octoxynol—10、壬基nonoxynol—1O、ceteth—8、ceteth—12、dodoxynol—12、laureth—15、PEG—20、PEG—3蓖麻油、PEG—8蓖麻油、PEG—20蓖麻油、poloxamer101、多乙氧基醚20、PPG—11硬脂基醚、二甲聚硅氧烷共聚醇、steareth—20和它們的混合物，其它有用的水溶性軟化劑列在CTFA手冊87—94頁上，并入這里作為參考。除主要成分和任選的軟化劑外，本發(fā)明的膠凝或固態(tài)止汗組合物還可包括其它常規(guī)用于止汗組合物中的任選成分。這些任選成分非限定性地包括染料、香料、防腐劑、抗氧化劑、防粘劑、除臭劑、和相類似的化合物。這些任選成分在止汗組合物中包含的量典型地為組合物重量的約0.01％到約10％。本發(fā)明的典型的膠凝或固態(tài)止汗組合物是透明的。但組合物中也可以含有使止汗組合物不透明的不透明劑、珠光劑或填充劑(如二氧化鈦或苯乙烯—丙烯酰胺共聚物)。這些成分的存在對組合物的效力沒有不利影響，而能增加美學效果。但是，止汗組合物優(yōu)選是透明的，并且一般是透明的，除非有意加入任選成分使其不透明。另外，在透明的止汗組合物中還任選含有疏水性化合物，只要此疏水性化合物在止汗組合物中被充分乳化。疏水性化合物例如可為脂肪烴、脂肪族(C8—C12)醇或硅氧烷。這些疏水性化合物改進止汗組合物在皮膚上的感覺、使止汗組合物易于施用于皮膚，并使施用止汗組合物后皮膚干燥更快。用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的化合物和方法乳化這些疏水性化合物，優(yōu)選地，用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法乳化疏水性化合物，使形成透明的止汗組合物。摻入透明止汗組合物的疏水性脂肪烴例如包括異十六烷、1—癸烯二聚體、礦物油、非揮發(fā)性烴液、和通式(I)表示的烴(其中n為2—5)、揮發(fā)性烴，如含約10—約30個碳原子的烴，它具有足夠揮發(fā)度使其在施用止汗組合物后能從皮膚上慢慢揮發(fā)掉。此揮發(fā)性烴提供如施用時潤滑、感覺舒適和干燥迅速等益處。具有結(jié)構(gòu)式(I)的具體的揮發(fā)性烴為市售化合物PERMETHYZ99A和PERMETHYL101A，分別相當于其中n為2和3的通式(I)化合物，可從Perme-thylCorporation，Potstown，PA得到。止汗組合物中包含的聚硅氧烷提供與脂肪烴相同的益處。聚硅氧烷的例子包括戊基三甲聚硅氧烷；分別被稱為環(huán)甲聚硅氧烷(cy-clomethicone)和二甲聚硅氧烷(dimethicone)的環(huán)狀或線性低分子量的揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷；和甲基聚硅氧烷(methicone)。環(huán)甲聚硅氧烷為低粘度、代分子量、水不溶性環(huán)狀化合物，每分子具有平均約3—6個—O—Si(CH3)2〕—重復基團單元。環(huán)甲聚硅氧烷在市場上有售，如DowCorningCorporation，Midland，MI的SILI-CONE344FLUID和SILICONE345FLUID，和GeneralElectric，Waterford，NY的SILICONESF—1173和SILICONESF—1202。線性、低分子量的揮發(fā)性二甲聚硅氧烷的例子為六甲基二硅氧烷，即DowCorningCorp.，Mildland，MI上市的DowCORNING200FIUID。DOWCORNING200FLUID的粘度為0.65CS(厘沲)，高揮發(fā)性，非油酯，為本發(fā)明的組合物的局部施用于皮膚提供潤滑作用。其它線性聚二甲基硅氧烷如四丁氧基丙基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十二甲基五硅氧烷也具有足夠的揮發(fā)性，可提供施用后的干燥感。另一個有用的線性硅氧烷為雙苯基六甲基聚硅氧烷。非揮發(fā)性硅氧烷也可以用作疏水性化合物。揮發(fā)性硅氧烷和脂肪烴可以單獨使用、聯(lián)合使用、或與非揮發(fā)性硅氧烷和/或非揮發(fā)性脂肪烴聯(lián)合使用。其它適合的疏水性化合物包括蠟、油脂、和水不溶性潤膚劑，如(C8—C22)脂肪醇。通過在組合物中加入乳化性表面活性劑來乳化疏水性化合物。典型地，乳化性表面活性劑為非離子表面活性劑?？紤]組合物中疏水性化合物的種類和數(shù)量后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以確定乳化性表面活性劑的種類和用量。典型的乳化性表面活性劑列在CFTA手冊第87—94頁上，并入這里作為參考。為了說明本發(fā)明的膠凝或固態(tài)止汗組合物，提供了下列非限定性實施例。在某些實例中，具體實施例的組合物與其它實施例的組合物或與現(xiàn)今市售的止汗劑產(chǎn)品比較了美學或功能特性。發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的止汗組合物基本不留下白色殘余物，即不會留下肉眼可見的白色殘余物。這一結(jié)果是令人驚異的，因為一般在其它止汗組合物成分蒸發(fā)后，觀察到固體止汗化合物成為白色殘余物。除不增白外，本發(fā)明的止汗組合物因為透明還增加美學效益。在此以前，在膠凝或固態(tài)止汗組合物中難以達到透明，因為膠凝劑要么與止汗化合物相作用或在約2—約6的低pH下無效。根據(jù)本發(fā)明的另一重要特性，本發(fā)明的透明膠凝或固態(tài)止汗組合物經(jīng)組合物成分在相對低溫下簡單混合就可制得。與制備膠凝或固態(tài)止汗組合物的現(xiàn)有技術(shù)方法相反，不需要熔化膠凝劑所需的高溫，和形成止汗組合物的長時間冷卻。本發(fā)明的組合物按如下方式制備將部分載體和親水性聚合物粘合劑加入第一個容器中。在約20℃到約45℃的溫度下將形成的混合物輕輕混合，直至均一。然后將軟化劑和所有其它任選成分以任意順序加入第一容器中，繼續(xù)攪拌直至形成的混合物均一。最后，向第一容器中加入硼酸鹽交聯(lián)劑，繼續(xù)攪拌直至混合物均一。將止汗化合物和載體的剩余部分在第二容器中混合，然后加熱至約40℃到約45℃，并攪拌至均一。然后，將第一容器中的均一混合物慢慢加入第二容器中的均一溶液中。攪拌形成的混合物至均一，并將形成的溶液傾入適當?shù)闹购谷萜髦?，冷卻至室溫。止汗組合物中包含的硼酸鹽交聯(lián)劑的量決定止汗組合物固化所需時間，并決定了止汗組合物的堅度和脆性。止汗組合物是透明的，除非有意加入任選成分形成不透明或珠光組合物。如將在下列實例中說明的那樣，本止汗組合物在產(chǎn)品有效期內(nèi)是透明的和相穩(wěn)定的；堅牢而不脆，因此不易破碎；易于施用并能有效地釋放止汗化合物至皮膚；不對皮膚或衣服增白。下列每個實施例都是用上述方法制備的。實施例10—14實施例10—14的組合物說明摻入止汗組合物中的硼酸鹽交聯(lián)劑的量(相對止汗化合物的量)對止汗組合物的外觀、結(jié)構(gòu)、脆性、固化溫度和pH的影響。<tablesid="table2"num="002"><tablewidth="682">成分實施例10實施例11實施例12實施例13實施例14對比止汗化合物22.732)24.272)25.002)23.592)25.0011)親水性聚合物粘合劑8)2.740.673.000.67-丙二醇9)46.3645.7332.5044.3661.00水9)27.2626.4235.0025.727.50硼酸鹽交聯(lián)劑10)0.912.914.505.666.00香料----0.50</table></tables>8)重均分子量為約80,000，NCO/OH比為0.73的親水性聚氨酯樹脂，按照美國專利No.5,000,955實施例1—5的方法(并入此作為參考)制備；9)載體；10)硼酸；和11)甘氨酸鋁鋯鹽(AZG)，Reheis，Inc.，BerkeleyHeights，NewJersey上市的REZAL36GPG，以100％重量活性物加入。實施例10的組合物是透明的粘性液體(粘度為500CPS，pH3.21)。實施例11的組合物為透明、非常粘的液體(粘度5，200CPS)，pH3.22)。實施例11粘度增加反映了在實施例11中硼酸鹽交聯(lián)劑即硼酸用量增加。實施例12的組合物中，硼酸相對止汗化合物的量比實施例11的組合物中更多，它在制備后即為透明液體。在約2小時內(nèi)透明液體固化成透明固體。實施例12的組合物為慢凝固態(tài)止汗組合物。實施例12的組合物當擦在皮膚上時表現(xiàn)極佳的感受性能。實施全13的組合物含有更多的硼酸，為快凝固態(tài)止汗組合物。實施例13的組合物起先是透明液體組合物，在約30分鐘內(nèi)固化為透明固態(tài)止汗組合物。實施例13的組合物當擦在皮膚上時有極佳的感受性能。食施了全14的組合物為一對比例，它說明在無親水性聚合物粘合劑存在下也可以制備透明的、快凝(約30分鐘)固態(tài)止汗組合物。但實施例14的對比組合物較脆，較易破碎。實例14的對比組合物還說明硼酸鹽交聯(lián)劑交聯(lián)不同類型的止汗化合物，即AZG。實例10—14的所有組合物在室溫下表現(xiàn)長期穩(wěn)定性，在50℃下穩(wěn)定至少一個月。下列實施例15—20說明親水性聚合物粘合劑的分子量影響固態(tài)止汗組合物的脆性。實例15—20說明含有親水性聚合物粘合劑的止汗組合物不發(fā)脆，因此不易破碎，在擦于皮膚上時能有效地釋放止汗化合物。實例15—20還說明親水性聚合物粘合劑的性質(zhì)、分子量和用量影響透明固態(tài)止汗組合物<p>12)重均分子量為約146,000，NCO/OH比為0.92的親水性聚氨酯樹脂，按美國專利5,000,955中實施例1—5的方法制備，此文獻并入此做為參考。13)重均分子量為約80,000，NCO/OH比為0.73的羧基化親水性聚氨酯樹脂，酸值為每克樹脂5.96克氫氧化鉀，按照美國專利4,255,550；4,743,673和4,156,067(均并入此做為參考)的方法制備。實施例15—20的組合物均為透明固態(tài)止汗組合物。組合物15、16、18和19堅牢、不脆，在一般施用條件下不破碎，符合商業(yè)要求。實例17和20的對比組合物沒有摻入親水性聚合物粘合劑；透明，并在美學和功能方面可以接受。但其硬度和脆性增加。實例17和20的對比組合物的硬度和脆性使這些止汗組合物對特定的消費者來說不太符合商業(yè)要求。實例15—20的組合物在室溫下具有長期穩(wěn)定性，在50℃下穩(wěn)定至少一個月。實施例16和19的組合物除親水性聚合物粘合劑的分子量外是等同的。實例16的組合物摻入了較高分子量的親水性聚氨酯，表現(xiàn)的脆性小，不易破碎，但稍粘些。這些特性歸因于高分子量的親水性聚合物粘合劑。因此，在膠凝或固態(tài)止汗組合物中可摻入較少量的高分子量的聚氨脂以提供與較大量的低分子量聚氨酯提供的相同益處。實例18的組合物說明甚至少量親水性聚合物粘合劑也有效地減小透明固態(tài)止汗組合物的硬度和脆性。14)載體實施例21的對比組合物沒有摻入親水性聚合物粘合劑，為透明固態(tài)止汗組合物，為具有輕微的橡膠狀稠度的脆性固體。甘油一般增塑樹脂，但它不減小實施例21的對比組合物的脆性。實施例21的對比組合物的脆性使此止汗組合物對某些消費者不太符合商業(yè)要求。因此，這說明典型的增塑劑如多元醇和酯不減小止汗組合物的硬度和脆性。所以親水性聚合物粘合劑用以提供符合商業(yè)要求的堅牢但不脆的膠凝止汗組合物。除親水性聚氨酯外，其它類型的親水性聚合物粘合劑可代替親水性聚氨酯或與其聯(lián)合用于本發(fā)明止汗組合物中。另外，其它載體可用于本止汗組合物中。下列實施例22—31說明本發(fā)明的其它方案。15)AMERCELLTMPolymerHM—1500，一種非離子、水溶性、疏水改性的羥乙基纖維素，分子量大于50,000，AmercholCor-p.，Edison，NJ上市。對比實例22的組合物為微濁、灰黃、流動性膠狀組合物。實施例22的組合物在皮膚上易于展開且干燥迅速，形成一層膜。該組合物粘性非常小，相穩(wěn)定，在25℃、50℃相轉(zhuǎn)化，對冷凍融化循環(huán)穩(wěn)定。實施例23的組合物為清澈、灰黃的硬固體。它按本發(fā)明摻入了硼酸鹽交聯(lián)劑、止汗化合物和親水性聚合物粘合劑。該組合物為穩(wěn)定組合物，易于施于皮膚并且干燥后不留白色殘余物。實施例24—31的組合物摻入了不同分子量的聚乙二醇(PEG)作為親水性聚合物粘合劑，以減小組合物脆性并提高組合物稠度。16)PEG350，分子量為約15,000；17)PEG2M，分子量為約100,000；18)PEG5M，分子量為約200,000；19)PEG7M，分子量為約300,000；20)PEG14M，分子量為約600,000；21)PEG23M，分子量為約1,000,000；22)PEG45M，分子量為約2,000,000；23)PEG90M，分子量為約4,000,000實施例24—31的組合物為具有優(yōu)良牢固性的透明止汗固體；不脆且有極佳美學和功能特性。實施例24—31組合物的粘性隨著聚乙二醇的分子量增加而增加。但高分子量的聚乙二醇更有效地減小實施例24—31組合物的脆性和破碎性。因此，本發(fā)明的止汗組合物優(yōu)選包含較高分子量的聚乙二醇，如分子量約為100,000或更高達約5,000,000，以更有效地減小脆性和破碎性。高分子量的PEG帶給透明膠凝止汗組合物的粘性可通過減少PEG用量(實施例31)或?qū)⒏叻肿恿縋EG和低分子量PEG聯(lián)合使用來減小。對實施例24—31的組合物的室溫穩(wěn)定性監(jiān)測了5個月。每個組合物的穩(wěn)定性都良好。<p>24)重均分子量約為248,000，NCO/OH比為0.98的親水性聚氨酯樹脂，按美國專利5,000,955中實施例1—5(并入此做為參考)的方法制備。止汗化合物含量較低的組合物相對止汗劑稱為除臭劑。實施例32和33的組合物說明本發(fā)明的透明膠凝除臭組合物。實施例32和33的組合物還說明親水性聚合物粘合劑的量影響組合物的稠度。實施例32的組合物牢固且不脆。實施例33的組合物牢固但脆。因此，對于給定量的硼酸鹽交聯(lián)劑，在止汗組合物中存在足量的親水性聚合物粘合劑時，提供牢固但不脆的組合物。親水性聚合物粘合劑的必需量隨著組合物中硼酸鹽交聯(lián)劑的量和親水性聚合物粘合劑的種類而變化。例如，在實施例33中1％重量的親水性粘合劑對4.5％的硼酸不足量，而實施例31中0.25％重量的親水性聚合物粘合劑對4.6％的硼酸是足量的。如果組合物的針入度值在約4—10mm范圍內(nèi)，則止汗組合物中親水性聚合物粘合劑是足量的。針入度值小于約4mm時，止汗組合物太脆并易于破碎。針入度值大于約10mm時，止汗組合物太軟，并有流動傾向。本止汗組合物的針入度值優(yōu)選為約5—10mm。本發(fā)明的一個重要特性是減少使用止汗組合物產(chǎn)生的皮膚上和衣物上的白色殘余物。沒有白色殘余物是消費者所希望的止汗組合物的基本美學特性。滾復(roll—on)止汗劑和現(xiàn)用的壓實粉末棒狀止汗劑在施于皮膚后在皮膚和衣服上留下不合化妝要求的白色殘余物。本發(fā)明的例子說明在膠凝或固態(tài)止汗組合物中摻入親水性聚合物粘合劑不僅減小組合物的脆性和破碎性，而且減少皮膚和衣物上的白色殘余物。本發(fā)明的止汗組合物不在皮膚上留下肉眼可見的殘余物，干燥后不沾污衣物。實施例34—36的組合物是等同的，只是在實施例35和36的組合物中摻入了1％重量的親水性聚氨酯樹脂，其重均分子量為約248,000，NCO/OH比為0.98，在實施例36的組合物中還滲入了1％的硼酸鹽交聯(lián)劑(硼酸)。實施例34和35為對比例>25)70％碳酸亞丙酯和5％的己二醇；26)69％碳酸亞丙酯和5％的己二醇；27)68％碳酸亞丙酯和5％的己二醇；及28)ACHPowder323，一種無觸感水合氯化鋁，由DowCorningCorp.Midland，MI.上市，以100％活性物加入。將實施例34—36的各組合物分別施用0.5ml于黑板上，以測試其增白作用。用刮刀將每種組合物在黑板上均勻展開。實施例35—36的組合物所留白色殘余物在施加后30分鐘和2小時用比色計(chromameter)測定。肉眼測試表明實施例35和36的組合物在皮膚上都基本不留下白色殘余物。比色計測試表明30分鐘后實施例34的組合物比實施例35的組合物所留白色殘余物少。兩小時后，實施例35的組合物在皮膚上不留下肉眼可見的白色殘余物。因此，不含親水性聚合物粘合劑的實施例34的對比組合物在施用后2小時留下的白色殘余物量最多。摻入了聚合物粘合劑的實施例35和36的組合物所留白色殘余物明顯要少。干燥2小時后，摻入了硼酸鹽交聯(lián)劑的實施例36組合物與實施例35的對比組合物性能同樣良好。因此硼酸鹽交聯(lián)劑對皮膚或衣服增白沒有影響。下列實施例37—41說明摻入了軟化劑的本發(fā)明止汗組合物。軟化劑提高透明膠凝或固態(tài)止汗組合物將止汗化合物釋放到皮膚的能力。29)一種聚氧乙烯甘油酯(PEG200蓖麻油)，HLB為18.1，由ICIAmericasInc.，Wilmington，DE，以商品名ATLASG—1300上市。實施例37的組合物為透明膠凝固體，具有極佳的美學和功能特性，與實施例12的組合物相比，其將止汗化合物釋放到皮膚的能力提高。實施例12的組合物與實施例37的組合物幾乎相同，但實施例12的組合物不含軟化劑。有或無親水必聚合物粘合劑并不太影響止汗組合物的透明度。因此，實施例38.和39的組合物說明審慎選擇軟化劑的量和種類可以保持止汗組合物的透明性。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地確定保持組合物透明性所需的軟化劑的種類和數(shù)量。<>30)軟化劑<>31)硼砂和32)甲基gluceth-20.實施例40的組合物中摻有作為硼酸鹽交聯(lián)劑的硼砂(四硼酸鈉)。該組合物為透明固體，具有優(yōu)異的狀態(tài)穩(wěn)定性，美學性和功能性。實施例41的組合物中摻有二甲聚硅氧烷共聚醇作軟化劑。該組合物為透明膠凝止汗化合物，具有良好的美學性33)二甲聚硅氧烷共聚醇可從Midland，MI.的DowCormingCorporation以DowCORNING190POLYETHER購得。實施例37—41的組合物為摻有水溶性和水分散性成分的單相組合物。根據(jù)本發(fā)明的一個重要特點，透明膠凝止汗組合物還可摻有一種乳化的疏水性化合物并能保持組合物的透明性，有效性和美學性。因此此類止汗組合物包含一極性相，一油相和至少一種乳化劑。極性相包括止汗化合物，水，丙二醇，其他親水性載體，親水性聚合物粘合劑，硼酸鹽交聯(lián)劑和任何其他水溶性或水分散性任選成分，包括軟化劑。油相包括疏水性化合物，例如，烴油，揮發(fā)性或不揮發(fā)性烴類流體，揮發(fā)性環(huán)狀二甲基硅氧烷，揮發(fā)性和不揮發(fā)性線形二甲基硅氧烷，蠟及飽和和不飽和油和脂肪，以及水不溶性潤膚劑，如脂肪族(C8—C22)醇。油相常規(guī)包含揮發(fā)性或低粘度烴類流體，揮發(fā)性二甲基硅氧烷及其混合物。油相的主要目的是提供增強的美學性，如潤膚性，施于皮膚過程中的潤滑性，及改進的干燥感，并增加消費者對該組合物的接受性。油相不溶于水，因而優(yōu)選用一種非離子乳化劑乳化。陰離子和陽離子乳化劑能與止汗化合物或硼酸鹽交聯(lián)劑相互作用，因此降低了組合物穩(wěn)定性和有效性。特別地，優(yōu)選的乳化劑是親水親油平衡值(HLB)為約2至約18的非離子表面活性劑或其混合物。特別優(yōu)選的乳化劑是乙氧基化和/或丙氧基化脂肪族(C4—C22)醇及其混合物。說明如下及表1的實施例42—58是使用不同濃度的硼酸作硼酸鹽交聯(lián)劑，不同濃度的Laureth—4作乳化劑，和不同濃度的烴油1—癸烯二聚體作疏水性組分制備的固態(tài)止汗組合物。編號1—7的組分的重量百分數(shù)在實施例42—58的組合物中保持不變。通過加入作為載體的丙二醇將組合物調(diào)至100％重量)。實施例42—58的組合物按如下方式制備通過在第一容器中摻和編號3，4，6，8和11的組分而得到一均相溶液。然后將組合5，7和9加到該均相溶液中。繼續(xù)攪拌直至溶液再度均勻。然后將組分10加到該溶液中。再將所得混合物攪拌至形成均相混合物。在第二容器中摻和組分1和2，形成一個溶液。將第一容器中的均相混合物加到第二容器中的溶液中，不斷攪拌直至得到均相組合物。將該均相組合物澆注到止汗劑容器中并使之凝固。主觀評價產(chǎn)生的實施例42—58的透明固態(tài)止汗組合物的硬度，粘著性，透明度，脆性及釋放性(pay—off)(釋放止汗化合物的能力)。使用水作100％透射比的標準，通過測量700納米(nm)處的百分透射比而利用分光光度法確定止汗組合物的透明度。評價結(jié)果列于表1。在評價中，由兩個人主觀評價各條，并對結(jié)果平均。評價所使用的等級制是脆性很脆＝5(本身斷裂)，脆＝4，中等脆性＝3，稍脆＝2，不脆＝1；硬度很硬＝5(象巖石)，硬＝4，中等硬度＝3，軟＝2，很軟＝1；硬度是主觀確定的，但與透度計讀數(shù)(ASTMD5—86)呈如下半定量關(guān)系很硬＝小于4mm，硬＝4—6mm，中等硬＝6—8mm，軟＝8—10mm，很軟＝大于10mm；粘著性不粘＝3，粘＝2，很粘＝(象膠水)＝1；釋放性不釋放＝5，稍微釋放＝4，釋放＝3，良好釋放＝2，太多釋放＝1；透明度混濁不清＝1，不透明＝2，模糊＝3，稍微模糊＝4，水一樣清澈＝5；百分透明射比在700mm下測量。表1含有乳化的疏水性化合物的固態(tài)透明組合物<p>列于表1中的結(jié)果表明可制備包含乳化的疏水性組分的本發(fā)明的透明固態(tài)止汗組合物。通過仔細選擇各組分，透明的膠凝或固態(tài)止汗組合物顯示出優(yōu)異的美學和功能性，如透明性，釋放性，非脆性，堅固性和低粘性。此外，這些組合物不會在皮膚或衣服上留下肉眼可觀察到的白色殘渣。實施例42—58的組合物在室溫下顯示出優(yōu)異的穩(wěn)定性。說明如下及表2中的實施例59—74是使用二種揮發(fā)性烴(象異癸烷)作疏水性組分制備的固態(tài)止汗組合物。實施例59—74的組合物表明，通過改變止汗化合物，親水性聚合物粘合劑，乳化劑和/或載體的量，可獲得多種固態(tài)止汗劑硬度和脆性。然而，包含于止汗化合物中的特定成分的量與止汗組合物的硬度和脆性的關(guān)系是以經(jīng)驗為根據(jù)的。因此，在止汗組合物的配制技術(shù)上的熟練人員可通過仔細選擇特定組合物成分及各成分的量來設(shè)計具有期望硬度和脆性的38)重均分子量約146,000，NCO/OH比率為0.92的親水性聚氨酯，按美國專利No.5,000,955中實施例1—5的方法制備，該專利在此引作參考；和39)可從SouthPlainfield，NJ.的Presperse，Inc.以100％活性物質(zhì)購得的揮發(fā)性烴。實施例59—74的組合物通過類似于制備實施例42—58的組合物的方法而制備。實施例59—74的固態(tài)止汗組合物的硬度用透度計按ASTM方法D5—86測試。硬度值列于表2。表2還顯示了脆性，透明性及釋放性，其中各術(shù)語具有表1所示的定義。表2固態(tài)止汗組合物的脆性，透明，硬度及釋放性隨配方組成的變化列于表2的結(jié)果顯示了本發(fā)明的止汗組合物的相對硬度。實施例59—74的組合物的硬度值為5.46—9.96mm。這一范圍的硬度值優(yōu)于當前的市售固態(tài)止汗組合物，如CarterWaUaceCo.，NewYork，NY的LADIESCHOICEANTIPERSPIRANTANDDEODORANT(8.0—10.00mm)，ARRIDX—DRYSOLID16.6—7.8mm)，HelenceCurtis，Inc.Chicago，IL.的DEGREEPERSPIRANT(6.4—7.8mm)和TheMennenCo.，Morristonm，NJ.的LADYSPEEDSTICK(8.4—9.1mm)。如下實施例75—81表明了本發(fā)明的進一步的實施方案。實施例75—81的各組合物為固態(tài)透明組合物，具有良好美學性能和優(yōu)異的釋放止汗化合物到皮膚的能力。實施例75—81的組合物不會在皮膚或衣服上留下肉眼可觀察到的白色殘渣，堅固，不脆并且能經(jīng)受折斷和粉碎。40)一種可由Edison，NJ的AmercholCorp.購得的環(huán)二甲聚硅氧烷和二甲聚硅氧烷共聚醇的混合物；和41)可由Hopewell，VA.的GoldschmidtChemicalCorp.購得的十六烷基二甲聚硅氧烷共聚醇。實施例79和80的組合物通過如下方式制備在室溫下于一個容器中摻和除止汗化合物以外的相I中的所有成分，在硼酸鹽交聯(lián)劑完全溶解之后將止汗化合物加入相I中。根據(jù)需要，將相I組分的混合物加熱至約50—60℃以減小溶解硼酸鹽交聯(lián)劑的時間。獨立地于室溫上摻加相II的各成分。然后在攪拌下將相I加入相II中。所得溶液很稠，將其澆注到止汗劑罐中并使之凝固。在各實施例79和80中，所得止汗劑條清澈，不脆且硬度適中。實施例79的組合物的透明性較實施例80的組合物大。兩種止汗劑條均具有良好的觸覺性能。除了不合硼酸之外等同于實施例79和80的組合物，都是很軟的凝膠。42)一種10％(重量)CHLOROHYDROL(以50％(重量)的ACH水溶液加入)和9％(重量)由BerkleyHeights，NewJer-sey的Reheis，Inc.以REACHAZP908PG購得的AluminuZir-coniumtetracholorohydxex—PG(以aluminumzirconiumte-trachlorohydrex—PG的30％(重量)丙二醇溶液加入)的混合物。含有混合止汗化合物的實施例81的組合物是一透明固體，在局部施用于皮膚時能提供良好的釋放性。實施例81的組合物通過如下方式制備將親水性聚合物粘合劑、丙二醇、水和硼酸鹽交聯(lián)劑的溶液在約50℃的溫度下加到止汗化合物中，然后攪拌混合物至均相，并使之在一個止汗劑容器中于室溫冷卻。本發(fā)明的透明止汗組合物在施于皮膚時表現(xiàn)出獨特優(yōu)異的性能。改進的物理和感覺性能包括堅固而不脆的稠度，以使止汗化合物有效地釋放到皮膚；貯存穩(wěn)定性；使用前無需振搖以再分散止汗化合物；在局部施用后基本不使皮膚和衣服變白；及其提高了消費者接受性的透明度。應(yīng)當理解，前面的詳細說明僅通過實例而給出。顯然，在不背離本發(fā)明的要旨和范圍的情況下可對本發(fā)明作許多修改和變更，因此只能對本發(fā)明施加所附權(quán)利要求所示的限制。權(quán)利要求1.一種膠凝或固態(tài)止汗組合物，它包含(a)約1％—約40％(重量)的一種止汗化合物；(b)約0.5％—約10％(重量)的一種硼酸鹽交聯(lián)劑；(c)約0.005％—約10％(重量)的一種重均分子量至少約5,000的親水性聚合物粘合劑；和(d)一種包括水，水溶性溶劑及其混合物的載體；其中該止汗組合物的pH為約2至約6。2.根據(jù)權(quán)利要求1的止汗組合物，它進一步包含(e)0％—約15％(重量)的一種HLB值至少約6，重均分子量至少約10,000的軟化劑，它選自脂肪族(C6—C22)醇的聚氧乙烯醚，脂肪族(C6—C22)醇的聚氧丙烯醚，二甲聚硅氧烷共聚醇，聚丙二醇，聚乙二醇，乙氧基化烷基酚，甲基葡萄糖的聚乙二醇醚及它們的混合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1的止汗組合物，它進一步包含0％—約10％(重量)的一種選自脂族烴，脂肪族(C8—C22)醇，硅氧烷及它們的混合物的疏水性化合物，其中該疏水性化合物用一種乳化表面活性劑乳化。4.根據(jù)權(quán)利要求1的止汗組合物，其透度計讀數(shù)為約4mm—約10mm。5.根據(jù)權(quán)利要求1的止汗組合物，其中該組合物不能流動且能將室溫下自由狀態(tài)的形狀保持至少一天。6.根據(jù)權(quán)利要求1的止汗組合物，其中該組合物在700nm處的百分透射比至少為50％。7.根據(jù)權(quán)利要求1的止汗組合物，其中止汗化合物的含量為該組合物的約5％—約30％(重量)。8.根據(jù)權(quán)利要求1的止汗組合物，其中止汗化合物的含量為該組合物的約10％—約25％(重量)。9.根據(jù)權(quán)利要求1的止汗組合物，其中止汗化合物為包括鋁，鋯，鋅或它們的混合物的收斂鹽。10.根據(jù)權(quán)利要求1的止汗組合物，其中止汗化合物選自水合氯化鋁，水合溴化鋁，鉀礬，羥乳酸氯化鋁鈉，水合四氯化鋁鋯，與甘氨酸配合的水合多氯化鋁結(jié)，水合三氯化鋁—鋯，水合八氯化鋁—鋯，水合倍半氯化鋁，hydrexPG倍半氯化鋁，hydrexPEG氯化鋁，hydrex八氯化鋁鋯甘氨酸配合物，hydrex五氯化鋁鋯甘氨酸配合物，hydrex四氯化鋁鋯甘氨酸配合物，hydrex三氯化鋁鋯甘氨酸配合物，hydrex氯化鋁PG，水合氯化鋯，水合二氯化鋁，hydrexPEG二氯化鋁，hydrexPG二氯化鋁，hydrexPG倍半氯化鋁，氯化鋁，水合五氯化鋁鋯，及它們的混合物。11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中硼酸鹽交聯(lián)劑的含量為該組合物的約1％—約7％(重量)。12.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中硼酸鹽交聯(lián)劑的含量為該組合物的約3％—約6％(重量)。13.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中硼酸鹽交聯(lián)劑選自硼酸，硼酸鈉，四硼酸鈉，偏硼酸鈉，氧化硼，硼酸低聚體，五硼酸鉀，偏硼酸鉀，三硼酸鈉，偏硼酸，四硼酸氫銨，硼酸鎂，偏硼酸鋇，偏硼酸鈣，原硼酸，偏硼酸鋰，四硼酸鋰，偏硼酸鋯，以及它們的混合物。14.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其pH為約3—約5。15.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中親水性聚合物粘合劑的含量為該組合物的約0.01％—約5％(重量)。16.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中親水性聚合物粘合劑的含量為該組合物的約0.1％—約3％(重量)。17.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中親水性聚合物粘合劑的重均分子量為約5,000—約5,000,000。18.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中親水性聚合物粘合劑選自聚乙二醇，聚丙二醇，聚丙烯酰胺，聚甲基丙烯酰胺，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，二甲聚硅氧烷共聚醇，烷基二甲聚硅氧烷共聚醇，水溶性纖維素聚合物，羥丙基甲基纖維紗，羥乙基纖維素，羥丁基甲基纖維紗，羧甲基纖維素，聚氧乙烯—聚氧丙烯共聚物，聚氨酯，以及它們的混合物。19.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中親水性聚合物粘合劑包括重均分子量為約20,000—約300,000的親水性聚氨酯。20.根據(jù)權(quán)利要求19的組合物，其中親水性聚氨酯包括乙氧基化聚氨酯，丙氧基化聚氨酯，乙氧基化—丙氧基化聚氨酯，羧化聚氨酯，以及它們的混合物。21.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中親水性聚合物包括具有如下結(jié)構(gòu)式的烷基二甲聚硅氧烷共聚醇其中p為0—24的數(shù)；q為1—100的數(shù)；m為1—40的數(shù)；n為0—200的數(shù)；和PE為分子量為約250至約2000的(C2H4O)a(C3H6O)b—H，其中a和b的選擇使C2H4O/C3H6O的重量比率為100/0—20/80。22.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中親水性聚合物包括具有如下結(jié)構(gòu)式的二甲聚硅氧烷共聚醇其中EO為C2H4O，PO為C3H6O，a和b的選擇使EO/PO的重量比率為100/0—20/80，n為0—200的數(shù)，而m為1—40的數(shù)。23.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中親水性聚合物粘合劑包括分子量在于約50,000的羥乙基纖維素。24.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中親水性聚合物粘合劑包括重均分子量約15,000—約5,000,000的聚乙二醇。25.根據(jù)權(quán)利要求24的組合物，其中聚乙二醇的分子量約100,000—約4,000,000。26.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中載體選自水，乙二醇，丙二醇，丁二醇，碳酸丙烯酯，二甲基異山梨糖醇酐，己二醇，乙醇，正丁醇，正丙醇，異丙醇，以及它們的混合物。27.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中軟化劑選自甲基gluceth—20，甲基gluceth—10，苯甲酸C12-15烷基酯，PEG—20甲基葡萄糖二硬脂酸酯，PEG—20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯，PEG—200蓖麻油，PEG—6，PEG—8，C11-15pareth—20，nonoxynol—9，octoxynol—10，nonylnonoxynol—10，ceteth—8，ceteth—12，do-doxynol—12，laureth—15，PEG—20，PEG—3蓖麻油，PEG—8蓖麻油，PEG—20蓖麻油，poloxamer101，多乙氧基醚20，PPG—11硬脂基醚，二甲聚硅氧烷共聚醇，steareth—20，以及它們的混合物。28.根據(jù)權(quán)利要求3的止汗組合物，其中疏水性化合物為脂族烴，選自異十六烷，1—癸烯二聚體，礦物油，不揮發(fā)性烴類流體，以及如下通式所示的烴29.根據(jù)權(quán)利要求3的止汗組合物，其中疏水性化合物選自環(huán)狀揮發(fā)性硅氧烷，線形揮發(fā)性硅氧烷，線形不揮發(fā)性硅氧烷，甲基聚硅氧烷(methicone)，苯基三甲聚硅氧烷，三丁氧基丙基三聚硅氧烷，雙苯基六甲聚硅氧烷、以及它們的混合物。30.根據(jù)權(quán)利要求3的止汗組合物，其中乳化表面活性劑為HLB值為約2—約18的非離子表面活性劑。31.一種膠凝或固態(tài)止汗組合物，它包含(a)約5％—約30％(重量)的一種鹵化鋁，羥基鹵化鋁，氧鋯基氧鹵化物，氧鋯基羥基鹵化物，甘氨酸鋁鋯，或它們的混合物；(b)約1％—約7％(重量)的硼酸，四硼酸鈉，或它們的混合物；(c)約0.01％—約5％(重量)的親水性聚合物粘合劑，它選自重均分子量約20,000—約300,000的親水性聚氨酯，分子量大于約50,000羥乙基纖維素，重均分子量約15,000—約4,000,000的聚乙二醇，以及它們的混合物；(d)一種選自水、丙二醇，乙醇和它們的混合物的載體。32.根據(jù)權(quán)利要求31的組合物，它進一步包含(e)0％—約12％(重量)的軟化劑，它選自甲基gluceth—20，甲基gluceth—10，苯甲酸C12-15烷基酯，PEG—20甲基葡萄糖二硬脂酸酯，PEG—20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯，PEG—200蓖麻油，PEG—6，PEG—8，C11-15parech—20，mnoxynol—9，octoxynol—10，nonylnonoxynol—10，ceteth—8，ceteth—12，dodoxynol—12，laureth—15，PEG—20，PEG—3蓖麻油，PEG—8蓖麻油，PEG—20蓖麻油，poloxamer101，多乙氧基醚20，PPG—11硬脂基醚，二甲聚硅氧烷共聚醇，stearelh—20，以及它們的混合物。33.根據(jù)權(quán)利要求31的組合物，它進一步包含0％—約10％(重量)的疏水性化合物，該化合物選自揮發(fā)性環(huán)狀硅氧烷，揮發(fā)性線形硅氧烷，不揮發(fā)性線形硅氧烷，異十六烷，1—癸烯二聚體，具有如下結(jié)構(gòu)式的揮發(fā)性烴(其中n在2—5間變化)，以及它們的混合物。34.一種處理或防止伴隨人類出汗產(chǎn)生的惡臭的方法，它包括將有效量的止汗組合物局部施于人的皮膚上，所述組合物包含(a)約1％—約40％(重量)的一種止汗化合物；(b)約0.5％—約10％(重量)的一種硼酸鹽交聯(lián)劑；(c)約0.005％—約10％(重量)的一種重均分子量至少約5,000的親水性聚合的粘合劑；和(d)一種包括水，水溶性溶劑及其混合物的載體；其中該止汗組合物的pH為約2至約6。35.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中其上施有止汗組合物的人的皮膚上沒有可用肉眼觀察到的白色殘留物。全文摘要公開了包含一種止汗化合物，一種硼酸鹽交聯(lián)劑，一種親水性聚合物粘合劑，一種載體以及任選一種軟化劑的膠凝或固態(tài)止汗組合物。文檔編號A61K8/891GK1118249SQ9510219公開日1996年3月13日申請日期1995年2月22日優(yōu)先權(quán)日1994年2月22日發(fā)明者R·高勒威勞斯,M·M·帕尼奇,A·K·亞達夫申請人:赫里尼·柯蒂斯公司