專利名稱：：貼劑和貼劑制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：貼劑是一種用于創(chuàng)傷保護或者向身體給藥的便利并且有效的劑型。貼劑被要求長時間穩(wěn)定保持質(zhì)量并且具有良好的粘合性能。作為具有這類粘合性能的貼劑，例如專利文獻1和專利文獻2披露了具有粘合層的貼劑，該粘合層包含具有官能團的經(jīng)交聯(lián)的橡膠組分。在專利文獻1的實施例4中，關(guān)于此類貼劑其描述到在試樣的周邊區(qū)域觀察到3mm或更少的粘合劑滲出。因此，所述貼劑被認為具有不足夠的內(nèi)聚力(cohesionforce)。此外，由于橡膠組分中官能團的存在，這些文獻的貼劑可能具有不令人滿意的貼劑質(zhì)量穩(wěn)定性。如上所示，沒有傳統(tǒng)貼劑充分地滿足上述要求。鑒于上述情形作出了本發(fā)明，并且目的是提供具有良好的粘合性能并且能夠長時間穩(wěn)定保持質(zhì)量的貼劑。解決問題的方式因此，本發(fā)明提供了以下方面。(1)貼劑，包含支承體(support)和在該支承體的至少一個表面上形成的粘合層，其中所述粘合層包含具有式I結(jié)構(gòu)的彈性體一CH廣CH—CH—CH2——CH廣CH—CH—CH2—P2其中Pl和P2各自獨立地是氫、羥基或有機基團。(2)(l)的貼劑，其中上迷有機基團是選自由以下組成的組的至少一種烷基、垸氧基、芳基、芳氧基、?；王Ｑ趸@些基團各自任選被取代。(3)U)或(2)的貼劑，其中上述有機基團是選自由苯基、苯曱酰基和苯甲酰氧基組成的組的至少一種。(4)(1)-(3)任一項的貼劑，其中上述粘合層進一步包含有才幾液體組分。(5)(1)-(4)任一項的貼劑，其中上述粘合層進一步包含增粘劑(tackifier)。(6)貼劑制劑(patchpreparation),包含(1)—(5)任一項的貼劑和在所述貼劑的粘合層中的藥物。發(fā)明效果根椐本發(fā)明，可以獲得皮膚粘合力優(yōu)良、在皮膚上留下較少的粘合殘余物并且長時間穩(wěn)定保持質(zhì)量的貼劑。因此，本發(fā)明的貼劑適用于粘結(jié)到哺乳動物的皮膚上。另外，當(dāng)將本發(fā)明的貼劑用于例如貼劑制劑時，可以減少藥物與粘合劑組合物之間所不希望的反應(yīng)并同時保持好的粘合性能，并且可以長時間穩(wěn)定保持藥物的質(zhì)量。具體實施方式下面示出了本發(fā)明的優(yōu)選實施方案。其詳細解釋和具體實施方案僅僅意在用于例證目的，并不限制本發(fā)明的范圍。下面的優(yōu)選實施方案的解釋用于例證目的，并不意在限制本發(fā)明、其應(yīng)用和其用途。4本發(fā)明的貼劑可以采用包含支承體和在該支承體的至少一個表面上形成的粘合層的構(gòu)造。盡管不特別限制所述支承體，但是對粘合層中的組分例如粘合劑、添加劑、藥物等基本上不可滲透的支承體，即不允許它們通過支承體并且從其背面損失的支承體是優(yōu)選的。在那些當(dāng)中，為了改進支承體與粘合層之間的粘合力(錨固力)，所述支承體優(yōu)選為上迷非多孔類型的塑料薄膜和多孔薄膜的層壓薄膜。在該情形中，粘合層優(yōu)選在所述多孔薄膜一側(cè)形成。作為這類多孔薄膜，使用能夠改進與粘合層的錨固力的那些。具體地，可以提及紙、才幾織物(wovenfabric)、無紡織物(non-wovenfabric)、針織物、機械穿孔的片等。從操作性能等方面出發(fā)，在這些當(dāng)中特別優(yōu)選紙、4幾織物和無紡織物?？紤]到改進錨固力、整個貼劑制劑的柔軟性和粘合可操作性等等，使用具有10-200pm厚度的多孔薄膜。在薄制劑例如硬骨劑類型(plastertype)和粘合帶類型(adhesivetapetype)的情形中，使用具有l(wèi)O-lOO^m厚度的那些。當(dāng)使用機織物或無紡織物作為多孔薄膜時，其織物重量沒有特別限制。其通常為5-30g/m2，優(yōu)選6-15g/m2。在本發(fā)明中，最優(yōu)選的支承體是1.5-6nm厚的聚酯薄膜(優(yōu)選聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜)和具有6-12g/n^織物重量的聚酯(優(yōu)選聚對苯二曱酸乙二醇酯)無紡織物的層壓薄膜。所迷粘合層包含具有由式I表示的結(jié)構(gòu)的彈性體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中Pl和P2各自獨立地是氫、羥基或有機基團。如式I中所示，包含于所述粘合層中的彈性體具有這樣的結(jié)構(gòu)，其中具有不飽和烴鏈的兩個或更多個基礎(chǔ)聚合物通過碳-碳單鍵交聯(lián)。由于該結(jié)構(gòu)含有通過碳-碳單鍵而不使用官能團的交聯(lián)，因此在貼劑的制備和儲存期間可以長時間穩(wěn)定保持質(zhì)量。在式I中，從粘合層的質(zhì)量穩(wěn)定性方面出發(fā)，P1和P2各自獨立地選自由氫、羥基和有機基團組成的組。上述"有機基團"例如為選自由烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、?；王Ｑ趸M成的組的至少一種，這些基團各自任選地被其他取代基部分取代。在這些當(dāng)中，從粘合層的質(zhì)量穩(wěn)定化方面出發(fā)，特別優(yōu)選沒有用官能團例如羥基、羧基、氨基等取代的那些。這里，"任選被取代的烷基"的例子包括CL6烷基，例如甲基、乙基、正丙基、仲丙基、叔丙基、叔丁基、叔戊基、叔己基等。"任選被取代的烷氧基"的例子包括其中上迷C"6烷基鍵合到氧原子的Cb6烷氧基，等等。"任選被取代的芳基"的例子包括C6.H)芳基，例如苯基、萘基、異丙笨基等。"任選被取代的芳氧基"的例子包括其中上迷C6-H)芳基鍵合到氧原子的C6-K)芳氧基，例如笨氧基、異丙苯基氧基等。"任選被取代的酰基"的例子包括Q.6烷基羰基、C6.1C)芳基羰基等，例如苯曱?；惗□；?、月桂酰基、2-乙基己基單碳酸酯(2-ethylhexylmonocarbonate)、3-甲基苯甲?；?。此外，"任選被取代的酰氧基"的例子包括C-6烷基羰基氧基、C6-10芳基羰基氧基等，其中上述"酰基，，例如苯甲酰氧基等鍵合到氧原子。在上述有機基團當(dāng)中，從容易獲得性和反應(yīng)性方面出發(fā)，特別優(yōu)選苯基、苯甲?；捅綍貂Ｑ趸?。這里，上述彈性體可以例如通過以下方式獲得使用具有不飽和烴鏈的聚合物作為基礎(chǔ)聚合物，在有機過氧化物的存在下消除所述基礎(chǔ)聚合物的碳-碳雙鍵(其是不飽和鍵)，并且通過碳-碳單鍵在基礎(chǔ)聚合物之間交聯(lián)被消除的部分。因此，并不需要將官能團引入基礎(chǔ)聚合物中用于交聯(lián)，并且可以不受引入的官能團的限制來選擇各種基礎(chǔ)聚合物，由此增加基礎(chǔ)聚合物選擇的自由度。此外，如此得到的彈性體包含具有相對高分子量的烴鏈，并且可以賦予粘合層貼劑所需的皮膚粘合力和內(nèi)聚力。另外，所述彈性體具有其中烴鏈三維雜亂纏結(jié)的結(jié)構(gòu)，并且提供了具有高凝膠分數(shù)(gelfraction)的彈性體。因此，可以賦予粘合層對于貼劑而言足夠的內(nèi)聚力。盡管對基礎(chǔ)聚合物沒有特別限制，但其例子包括具有由式II表示的不飽和經(jīng)鏈的聚合物-CH2-CH=CH-CH2-例如聚丁二烯、笨乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SB)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)等。盡管對這類聚合物的重均分子量沒有特別限制，但其優(yōu)選為50,000-5,000,000。該重均分子量是指通過凝膠滲透色鐠法在以下條件下測量的值。分析條件GPC裝置HLC8120(由TosohCorporation生產(chǎn))柱TSKgelGMH-H(S)(由TosohCorporation生產(chǎn))標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯洗脫液四氬吹喃流動速率0.5ml/min測量溫度40。C檢測器差示折射計例如，當(dāng)使用聚丁二烯作為基礎(chǔ)聚合物時，可以優(yōu)選獲得具有式I的結(jié)構(gòu)作為重復(fù)單元的彈性體，或者主要包含式I結(jié)構(gòu)的彈性體。當(dāng)使用苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SB)或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)作為基礎(chǔ)聚合物時，獲得其中苯乙烯連接到式I的結(jié)構(gòu)上的彈性體，由此賦予粘合層強內(nèi)聚力。在這些當(dāng)中，從反應(yīng)性方面出發(fā)，優(yōu)選二?；^氧化物(特別是過氧化二苯甲酰)和過氧化酯(特別是過氧-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁基酯)。特別地，優(yōu)選二酰基過氧化物，因為其與基礎(chǔ)聚合物反應(yīng)并且產(chǎn)生其中Pl和P2相同或不同并且各自是烷基、苯基、?；?、苯曱?；ⅤＱ趸虮郊柞Ｑ趸膹椥泽w，這些基團各自任選地被取代。作為選擇，過氧化酯產(chǎn)生其中Pl和P2相同或不同并且各自是烷基、烷氧基、苯基、?；?、苯甲酰基、酰氧基或苯甲酰氧基的彈性體，這些基團各自任選地被取代。有機過氧化物的含量優(yōu)選為0.1-5重量份每100重量份基礎(chǔ)聚合物。當(dāng)有機過氧化物的含量少于0.1重量份每100重量份基礎(chǔ)聚合物時，內(nèi)聚力可能變得不足，并且當(dāng)其超過5重量份時，粘合層變硬并且粘合力可能變得不足。如上所述，本發(fā)明的具有式I結(jié)構(gòu)的彈性體具有其中烴鏈內(nèi)在纏結(jié)的結(jié)構(gòu)。含有這種彈性體的粘合層具有足夠的內(nèi)聚力。因此，本發(fā)明的貼劑在粘合層中可以含有大量其他組分例如增粘劑等。因此，本發(fā)明的貼劑在粘結(jié)在皮膚上期間可以更多地改進粘合力和粘性。另一方面，當(dāng)將本發(fā)明的貼劑粘結(jié)到皮膚上并且在以后分離時，在皮膚表面上留下粘合層的可能性小。作為增粘劑，適宜地選擇和使用在貼劑領(lǐng)域中已知的那些。增粘劑的例子包括石油樹脂(petroleumresin)(例如芳族石油樹脂、脂族石油樹脂)、碎烯樹脂、松香樹脂、苯并呋喃茚樹脂(coumaroneindenresin)、苯乙烯樹脂(例如笨乙烯樹脂、a-曱基苯乙烯)、氫化石油樹脂(例如脂環(huán)族飽和烴類樹脂)等。在這些當(dāng)中，優(yōu)選脂環(huán)族飽和烴類樹脂，因為藥物的保存穩(wěn)定性變得優(yōu)良。增粘劑可以以其一種或多種的組合使用。例如當(dāng)將兩種或更多種組合使用時，可以組合具有不同類型和軟化點的樹脂。增粘劑的含量優(yōu)選為10-180重量份，更優(yōu)選30-90重量份，每60重量份基礎(chǔ)聚合物。當(dāng)增粘劑的含量少于10重量份時，粘性和內(nèi)聚力可能變差，并且當(dāng)其超過180重量份時，粘合層將過軟并且過粘。另外，在本發(fā)明的貼劑中，如上所迷由于粘合層具有足夠的內(nèi)聚力，因此粘合層可以含有大量有機液體組分。因此，當(dāng)粘結(jié)在皮膚上時，本發(fā)明的貼劑可以提供柔軟的感覺，并且當(dāng)從皮膚上分離時提供低疼痛。在該情形下，即使當(dāng)在粘結(jié)于皮膚上之后使本發(fā)明的貼劑脫離時，粘合層留在皮膚表面上的可能性也小。另外，當(dāng)粘合層含有下迷的藥物時，可以促進其經(jīng)皮吸收。作為所述有機液體組分，從與粘合層的相容性方面出發(fā)，優(yōu)選憎水性液體組分例如脂肪酸烷基酯。所述脂肪酸烷基酯的例子包括由具有12-16個碳原子，優(yōu)選12-914個碳原子的高級脂肪酸和具有1-4個碳原子的低級一元醇組成的脂肪酸烷基酯。上述高級脂肪酸包括月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)或棕櫚酸(C16)，優(yōu)選肉豆蔻酸。上迷一元醇的例子包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等，優(yōu)選異丙醇。因此，優(yōu)選的脂肪酸烷基酯是肉豆蔻酸異丙酯。所迷有機液體組分可以以其一種或多種的組合使用。有機液體組分的含量優(yōu)選為3-240重量份，更優(yōu)選4-150重量份，每60重量份基礎(chǔ)聚合物。當(dāng)有機液體組分的含量少于3重量份時，賦予給粘合層優(yōu)良的柔軟感覺，并且當(dāng)粘合層含有藥物時，可以獲得高經(jīng)皮促吸收效果(transdermalproabsorptiveeffect)。當(dāng)其不超過240重量份時，賦予給粘合層優(yōu)良的柔軟感覺，并且當(dāng)粘合層含有藥物時，可以有利地獲得高經(jīng)皮促吸收效果同時抑制整個粘合層的粘合力和內(nèi)聚力的降低。根據(jù)需要，粘合層可以進一步含有本身已知的其他添加劑，例如抗老化劑(anti-agingagent)、抗氧化劑、UV吸收劑、填料等。從皮膚粘合性方面出發(fā)，粘合層的厚度優(yōu)選為10|nm-1000nm，特別優(yōu)選20^im-500jim。本發(fā)明還涉及在粘合層中含有藥物的貼劑制劑。如上所迷，本發(fā)明的貼劑在粘合層中含有具有式I結(jié)構(gòu)的彈性體，并且具有其中兩個或更多個基礎(chǔ)聚合物通過碳-碳單鍵而不使用官能團而被交聯(lián)的結(jié)構(gòu)。因此，可以減少對官能團和藥物的不希望的反應(yīng)進行考慮的需要，由此增加在貼劑制劑設(shè)計中的自由度。此外，因為所迷基礎(chǔ)聚合物的不飽和烴鏈中的碳-碳雙鍵數(shù)目由于基礎(chǔ)聚合物之間的碳-碳單鍵而減少，所以反應(yīng)點減少，由此可能有助于藥物的穩(wěn)定性。此外，本發(fā)明的貼劑和貼劑制劑可以通過任何方法，例如以下方法制備。方法，其包括(i)在溶劑中溶解或分散包含不飽和烴鏈的基礎(chǔ)聚合物和必要的情況下，增粘劑、有機液體組分、藥物等，加入有機過氧化物并且混合和攪拌混合物的步驟；(ii)將得到的粘合劑溶液或分散體施加在支承體的至少一個表面上，并且干燥以在支承體表面上形成粘合層的步驟；和(iii)在所述粘合層上形成隔離襯層(releaseliner)的步驟(即直接涂覆)。方法，其包括(i)將上迷粘合劑溶液或分散體施加到用于保護的隔離襯層的至少一個表面上的步驟；(ii)干燥以在隔離襯層的表面上形成粘合層的步驟；(iii)將支承體粘結(jié)到所述粘合層上的步驟(即間接涂覆)。為了促進粘合層中基礎(chǔ)聚合物的交聯(lián)，上迷方法[1]和[2]優(yōu)選進一步包括例如熟化步驟(maturingstep)。熟化步驟可以通過例如在50-300'C下加熱并且保持10-100hr來進行。實施例在下面通過參考實施例更詳細地解釋本發(fā)明，這些實施例不被看作是限制性的。1.粘合層的起始材料含有不飽和烴鏈的基礎(chǔ)聚合物重均分子量為458,000的BR(聚丁二烯)不含不飽和烴鏈的基礎(chǔ)聚合物重均分子量為425,000的PIB(聚異丁烯)有機過氧化物(PO):過氧化二苯甲酰增粘劑脂環(huán)族飽和烴類樹脂(軟化點100,5'C)有機液體組分肉豆蔻酸異丙酯2.在燒瓶中制備彈性體將聚丁二烯或聚異丁烯和有機過氧化物(過氧化二苯甲酰)以表1中所示比例在作為溶劑的甲苯中共混，在120'C混合并且加熱4小時得到彈性體。如下測量得到的彈性體的拉伸強度。測量方法將彈性體溶液施加到隔離襯層上使得干燥后的厚度為100pm,并且干燥得到粘合片。將該粘合片切成具有寬度20mm、長度40mm的矩形得，'J樣品。將樣品從矩形的長度方向上的一側(cè)以該側(cè)作為中心軸致密地巻繞4尋到圓柱形或圓才奉形"R樣(Thesamplewasdenselywoundfromonesideinthelengthdirectionoftherectanglewiththesideasthecentralaxistogiveacylindricalorround-sticktestpiece)。4吏用$長力測i式4義(由SHIMADZUCorporation生產(chǎn)，AUTOGRAPHAG-IS)在夾頭距離20mm、拉伸強度300mm/min下測量試樣的應(yīng)力，并且比較直至斷裂的最大應(yīng)力。結(jié)果示于表l中。從表1中明顯看出，在PO的存在下與PIB相比，BR的最大應(yīng)力顯著增加。在PO的存在下，PIB的最大應(yīng)力降低。最大應(yīng)力的該顯著差異表明在PO的存在下BR被碳-碳單鍵交聯(lián)。3.貼劑實施例1-4,比較例1、2使用甲苯作為溶劑并且在表2中所示的混合比例下制備具有20-40wt%固含量的粘合劑溶液。將其均勻施加在作為隔離襯層的聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜上使得干燥后粘合層的厚度變成lOOjLim,并且在100。C干燥5min。使用聚對苯二甲酸乙二醇酯無紡織物和聚對苯二曱酸乙二醇酯薄膜的層壓物作為支承體，使聚對苯二曱酸乙二醇酯無紡織物和粘合層的表面彼此面對并且粘結(jié)得到層壓物。通過在氮氣存在下加熱并且儲存將制備的層壓物陳化，得到貼劑。4.測i式方法關(guān)于以下評價項目如下測量實施例l-4和比較例1、2的貼劑。(1)粘合力在23'C、60%RH的房間內(nèi)將貼劑切成具有寬度12mm、長度5cm的試樣，除去試樣的隔離襯層，并且通過2kg輥子的一次往復(fù)運動將試樣加壓粘結(jié)在酚樹脂(phenolresin)板(測試板)上。使該板在該環(huán)境下靜置30min，并且通過在180。的剝離角和300mm/分鐘的剝離速率下拉伸試樣，通過張力測試儀測量試樣的粘合力。在破壞^t式中，內(nèi)聚破壞為G并且界面破壞為K。這里，優(yōu)選具有不小于0.2N/12mm的粘合力并且沒有內(nèi)聚破壞的貼劑。(2)保持力(retainingforce)在23°C、60%RH的房間內(nèi)將貼劑切成具有寬度10mm、長度5cm的試樣，除去試樣的隔離襯層，并且通過2kg輥子的一次往復(fù)運動將試樣加壓粘結(jié)在酚樹脂板(測試板)上。然后將粘結(jié)面積設(shè)置為200mm2。使該板在40。C環(huán)境下靜置20min，并且在40。C環(huán)境下將其上沒有粘結(jié)試樣的測試板表面固定使得測試板將與地面垂直，從試樣懸掛300g栽荷并且將直到試樣從測試板上落下的時間評價為保持力(Theadheredareathenwassetto200mm2.Theplatewasstoodfor20minunder40°Cenvironmentand,under40°Cenvironment,thesurfaceofthetestplate,towhichthetestpiecewasnotadhered,wasfixedsothatthetestplatewouldbeperpendiculartothefloor:a300gloadwashungfromthetestpieceandthetimeuptoafallofthetestpiecefromthetestplatewasevaluatedasretainingforce)。在破壞才莫式中，內(nèi)聚破壞為G，界面破壞為K，并且部分內(nèi)聚破壞為K/G。這里，優(yōu)選具有不允許在短時間內(nèi)落下的保持力的貼劑。從表2的結(jié)果看出，實施例1-4的貼劑具有作為貼劑的粘合層的良好的粘合力和良好的內(nèi)聚力。特別地，實施例2的貼刑的粘合力優(yōu)良，并且由于其保持力而具有合適的內(nèi)聚力和作為貼劑的優(yōu)選性能。另外，實施例1-4的貼劑在粘合力測量期間表現(xiàn)出在測試板與貼劑的粘合層之間的界面破壞，并且沒有觀察在測試板上留下粘合劑的粘合殘余物。相反，比較例1和比較例2在粘合力測量期間表現(xiàn)出內(nèi)聚破壞，并且觀察到在測試板上留下粘合劑的粘合殘余物。另外，內(nèi)聚力也不足，在保持力測量期間在短時間內(nèi)試樣落下，并且在試樣落下期間出現(xiàn)內(nèi)聚破壞。它們被認為歸因于在比較例1中沒有加入有機過氧化物，這阻止了具有不飽和雙鍵的基礎(chǔ)聚合物通過碳-碳單鍵的交聯(lián)，導(dǎo)致不充足的內(nèi)聚力。椐信由于在比較例2中將不含碳-碳雙鍵的P舊用作基礎(chǔ)聚合物，因此基礎(chǔ)聚合物未被碳-碳單鍵交聯(lián)，或者交聯(lián)不充分，導(dǎo)致不足的內(nèi)聚力。本發(fā)明的解釋僅具有例證的性質(zhì)，其中處于本發(fā)明要旨內(nèi)的改變的實施方案將處于本發(fā)明的范圍內(nèi)。這些改變的實施方案不應(yīng)該被看作是偏離本發(fā)明的精神和范圍。10051]表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>[0052表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>工業(yè)實用性本發(fā)明的貼劑長時間穩(wěn)定保持質(zhì)量、皮膚粘合力優(yōu)良、伴隨有皮膚表面上較少的粘合殘余物，并且可用于貼劑制劑。本申請基于在日本提交的專利申請No.2008-186562(申請日2008年7月17日)，該申請的內(nèi)容通過引用全部在此引入。權(quán)利要求1.貼劑，包含支承體和在該支承體的至少一個表面上形成的粘合層，其中所述粘合層包含具有式I結(jié)構(gòu)的彈性體其中P1和P2各自獨立地是氫、羥基或有機基團。2.權(quán)利要求1的貼劑，其中所述有機基團是選自由以下組成的組的至少一種烷基，烷氧基，芳基，芳氧基，?；王Ｑ趸?，這些基團各自任選被取代。3.權(quán)利要求1或2的貼劑，其中所迷有機基團是選自由笨基、苯曱?；捅考柞Ｑ趸M成的組的至少一種。4.權(quán)利要求1-3任一項的貼劑，其中所述粘合層進一步包含有機液體組分。5.權(quán)利要求1-4任一項的貼劑，其中所迷粘合層進一步包含增粘劑。6.貼劑制劑，包含權(quán)利要求l-5任一項的貼劑和在所述貼劑的.粘合層中的藥物。全文摘要本發(fā)明涉及貼劑和貼劑制劑。提供了一種具有良好的粘合性能、長時間穩(wěn)定保持質(zhì)量的貼劑。貼劑，包含支承體和在該支承體的至少一個表面上形成的粘合層，其中所述粘合層包含具有式I結(jié)構(gòu)的彈性體，其中P1和P2各自獨立地是氫、羥基或有機基團。文檔編號A61K9/70GK101627980SQ20091013995公開日2010年1月20日申請日期2009年7月17日優(yōu)先權(quán)日2008年7月17日發(fā)明者濱田昌志,石倉準(zhǔn),笠原剛,船橋美紀(jì)申請人:日東電工株式會社